交流阻抗是指小幅度對(duì)稱正弦波交流阻抗法。就是控制電極交流電位(或控制電極的交流電流)按小幅度(一般小于10毫伏)正弦波規(guī)律變化,然后測(cè)量電極的交流阻抗,進(jìn)而計(jì)算電極的電化學(xué)參數(shù)。
由于使用小幅度對(duì)稱交流電對(duì)電極極化,當(dāng)頻率足夠高時(shí),以致每半周期所持續(xù)的時(shí)間很短,不致引起嚴(yán)重的濃差極化及表面狀態(tài)變化。而且在電極上交替地出現(xiàn)陽(yáng)極過(guò)程的陰極過(guò)程,即使測(cè)量訊號(hào)長(zhǎng)時(shí)間作用于電解池,也不會(huì)導(dǎo)化現(xiàn)階段象的積累性發(fā)展。因此這種方法具有暫態(tài)法的某些特點(diǎn),常為“暫穩(wěn)態(tài)法”。“暫態(tài)”是指每半周期內(nèi)有暫態(tài)過(guò)程的特點(diǎn),“穩(wěn)態(tài)”是指電極過(guò)程老是進(jìn)行穩(wěn)定的周期性的變化。
交流阻抗理論與測(cè)試方法:
研究電化學(xué)體系的阻抗圖譜,獲得電極反應(yīng)體系的控制步驟和動(dòng)力學(xué)參數(shù)、反應(yīng)機(jī)理以及各因素的影響規(guī)律,方法有兩種:
1) 等效電路方法
理論:建立各種典型電化學(xué)體系在不同控制步驟下的等效電路,理論推導(dǎo)出其阻抗圖譜。
測(cè)試方法:由阻抗圖譜對(duì)照理論畫出對(duì)應(yīng)的等效電路。
優(yōu)缺點(diǎn):此法直觀,但一個(gè)等效電路可能對(duì)應(yīng)不止1個(gè)等效電路。
2)數(shù)據(jù)模型方法
理論:建立各種典型電化學(xué)體系在不同控制步驟下的理論數(shù)據(jù)模型,理論計(jì)算出其阻抗圖譜。
測(cè)試方法:由阻抗圖譜對(duì)照理論獲得數(shù)據(jù)模型。
優(yōu)缺點(diǎn):此法準(zhǔn)確,但實(shí)際電化學(xué)體系復(fù)雜模型難以建立,正在發(fā)展中。
交流阻抗適于研究快速電極過(guò)程,雙電層結(jié)構(gòu)及吸附等,在金屬腐蝕和電結(jié)晶等電化學(xué)研究中也得到廣泛應(yīng)用。